倫敦市中心發生的致命爆炸摧毀了美國大使凱特·懷勒（凱麗·拉塞爾飾）的世界。凱特努力重建破碎的生活和四分五裂的團隊，而她最擔心的事情也隨之而來：這場導致她被派往英國的襲擊并非來自敵對國家，而是來自英國政府內部。在追查真相的過程中，她唯一真正的盟友是她的準前夫哈爾·懷勒（盧夫斯·塞維爾飾）— 他不僅活得好好的，還參與了很多事情。凱特面臨著岌岌可危的婚姻、與英國外交大臣奧斯汀·丹尼森（大衛·吉亞西飾）的復雜關系，以及來自副總統格雷斯佩恩（艾莉森·珍妮飾）的一次威脅性訪問。豪宅、國家機密、叛國罪、下午茶 — 由創劇人、劇集主管兼監制黛博拉·卡恩執導的榮獲艾美獎提名的劇集《頭號外交官》推出第二季。賈尼絲·威廉斯、艾利克斯·格雷夫斯和凱麗·拉塞爾擔任監制。演員陣容還包括阿麗·安、羅里·金尼爾和艾托·艾桑多。
